Cobre

Natureza (2023) Citar este artigo

12k acessos

2 Citações

28 Altmétrica

Detalhes das métricas

As ligações carbono-oxigênio são comuns em moléculas orgânicas, incluindo compostos bioativos quirais; portanto, o desenvolvimento de métodos para sua construção com controle simultâneo de estereosseletividade é um objetivo importante em síntese. A síntese do éter de Williamson, relatada pela primeira vez em 18501, é a abordagem mais amplamente utilizada para a alquilação de um nucleófilo de oxigênio, mas tem limitações significativas (escopo e estereoquímica) devido ao seu mecanismo de reação (via SN2). A catálise de metal de transição do acoplamento de um nucleófilo de oxigênio com um eletrófilo de alquil tem o potencial de resolver essas limitações, mas o progresso até agora tem sido limitado2,3,4,5,6,7, especialmente no que diz respeito ao controle da enantiosseletividade. Aqui estabelecemos que um catalisador de cobre prontamente disponível pode atingir uma série de reações de substituição enantioconvergente de α-haloamidas, uma família útil de eletrófilos, por nucleófilos de oxigênio; a reação prossegue em condições brandas na presença de uma grande variedade de grupos funcionais. O catalisador é exclusivamente eficaz em conseguir alquilações enantioconvergentes não apenas de nucleófilos de oxigênio, mas também de nucleófilos de nitrogênio, dando suporte ao potencial de catalisadores de metais de transição para fornecer uma solução para o desafio principal de alcançar alquilações enantiosseletivas de nucleófilos de heteroátomos.

Esta é uma prévia do conteúdo da assinatura, acesse pela sua instituição

Acesse a Nature e outras 54 revistas do Portfólio Nature

Obtenha o Nature+, nossa assinatura de acesso on-line de melhor valor

US$ 29,99 / 30 dias

cancele a qualquer momento

Assine esta revista

Receba 51 edições impressas e acesso online

$ 199,00 por ano

apenas US$ 3,90 por edição

Alugue ou compre este artigo

Obtenha apenas este artigo pelo tempo que precisar

$ 39,95

Os preços podem estar sujeitos a impostos locais que são calculados durante o checkout

Os dados que sustentam as descobertas deste estudo estão disponíveis no artigo, em suas Informações Suplementares (procedimentos experimentais e dados de caracterização) e no Centro de Dados Cristalográficos de Cambridge (https://www.ccdc.cam.ac.uk/structures; cristalográfico os dados estão disponíveis gratuitamente sob os números de referência CCDC CCDC 2192280–2192286).

Williamson, A. Teoria da eterificação. Philos. Mag. 37, 350-356 (1850).

Google Scholar

Kazmaier, U. (ed.) Transition Metal Catalyzed Enantiosselective Allylic Substitution in Organic Synthesis (Springer, 2012).

Nakajima, K., Shibata, M. & Nishibayashi, Y. Eterificação propargílica enantiosseletiva catalisada por cobre de ésteres propargílicos com álcoois. Geléia. Chem. Sociedade 137, 2472-2475 (2015).

Artigo CAS PubMed Google Scholar

Li, R.-Z. e outros Distribuição divergente de local de propargilas terminais a carboidratos por catálise sinérgica. Chem 3, 834–845 (2017).

Artigo CAS Google Scholar

Li, R.-Z. e outros Propargilação enantiosseletiva de polióis e dessimetrização de meso 1,2-dióis por catálise dupla de cobre/ácido borínico. Angew. Chem. Int. Ed. 56, 7213–7217 (2017).

Artigo CAS Google Scholar

Li, R.-Z., Liu, D.-Q. & Niu, D. O-propargilação assimétrica de álcoois alifáticos secundários. Nat. Catal. 3, 672–680 (2020).

Artigo CAS Google Scholar

Xu, X., Peng, L., Chang, X. & Guo, C. Ni/quiral carboxilato de sódio dupla catalisada O-propargilação assimétrica. Geléia. Chem. Sociedade 143, 21048–21055 (2021).

Artigo CAS PubMed Google Scholar

Kennemur, JL, Maji, R., Scharf, MJ & List, B. Hidroalcoxilação assimétrica catalítica de ligações múltiplas C-C. Chem. Rev. 121, 14649–14681 (2021).